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新闻中心

醋酸甲酯、环己烷、甲醇等混合样品的色谱测定

发布时间:2017-05-09浏览次数:1760返回列表

[目的要求]
1、进一步掌握色谱定量分析的原理
2、了解校正因子的含义,用途和测定方法
3、学会面积归一化定量方法
[基本原理]
色谱定量分析的依据是,在一定条件下,被测物质的重量w与检测器的响应值成正比,即:Wi=Fi Ai
或:Wi=Fih hi
Ai:被测组分的峰面积;hi:被测组分的峰高;Fi:比例常数(以峰面积表示时)
Fih:比例常数(以峰高表示时)
所以定量时需要:
(1)准确测量响应信号A或h。
A或h是基本的定量数据,h可以直接测得,A和其他参数计算求得。
如:A=1.065hW1/2
(2)准确求得校正因子F
响应值除正比于组分含量外,与样品的性质也有关,即在相同的条件下,数量相等的不同物质产生的信号的大小可能不同。因此,在进行定量分析时需加以校正。
由前述可知:—即单位峰面积所代表的样品重量,由于受操作条件影响较大,F的测定较困难。所以在实际操作中都采用相对校正因子f′。f′为组分i和标准物质s的校正因子之比:

Wi、Ws分别为待测物和标准物之重量;As、Ai分别为待测物和标准物之峰面积。
f′与检测器类型有关,而与检测器结构特性及操作条件无关。
因物质的量可以用重量或摩尔表示,故:
(相对重量校正因子)
(相对摩尔校正因子)
其中Mi,Ms——分别为待测物和标准物的分子量
f′、f可以从文献查得,亦可直接测量。准确称量一定重量的待测物质和标准物质,混匀后进样,分别测得峰面积,即可求其校正因子。
(3)选择合适的定量方法
常用的定量方法有好多种,本实验采用归一法。
归一法就是分别求出样品中所有组分的峰面积和校正因子,然后依次求各组分的百分含量。
归一法优点:简洁;进样量无需准确;条件变化时对结果影响不大。
缺点:混合物中所有组分必须全出峰;必须测出所有峰面积。
[仪器试剂]
气相色谱仪(附TCD、FID);微量注射器:1 μL、5 μL;
三组分混合样:甲醇,醋酸甲酯,环己烷
[色谱条件]
色谱柱:GDX-102(60—80目)。
温度:Tc——100-120℃;TD——150℃;Ti——150℃
载气:H2 45 mL/min;N2 50 mL/min;空气400 mL/min
纸速:5 cm/min;衰减:自选
[实验步骤]
按上述条件开机调试,待仪器稳定后依次进行。
1、定性分析
(1)调记录纸速为5 cm/min,用1 μL注射器进分别进甲醇,醋酸甲酯,环己烷0.1μL,记录色谱图,准确测量各峰的保留时间(tR)。
(2)在相同条件下进0.1 μL—0.2 μL三组分混合样记录色谱图,准确测量各峰的保留时间(tR)。
2、测量校正因子
于分析天平上准确称取三标准试样与同一小瓶中混匀,在设定的条件下进样0.1 μL—0.2 μL,记录峰面积。
3、定量分析
进0.1 μL—0.2 μL未知混合样。记录色谱图,测量峰面积。
4、关机。
[数据处理]
1、根据保留时间确定各峰归属。
2、根据所称标样重量和各峰面积,计算相对校正因子(以甲醇为标准物)。
3、根据未知样品中峰面积,用归一化法计算待测样品中各组分的百分含量
[思考题]
1、归一化法使用的条件是什么?
2、如何求校正因子?在什么条件下可以不考虑校正因子?