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pH计在不同环境中测量注意事项

发布时间:2016-06-12浏览次数:1341返回列表

 导读:PH计无论是在工业中还是在实验室里都缺少不了它的存在, pH计在不同的环境中进行测量具有不同的注意事项。那么今天我们就六种环境做的分析。

1.高温下的测量

水溶液高温一般是指60>℃以上,在这种条件下溶液对玻璃电的侵蚀作用特别严重,尤其在碱性pH范围时更为强烈,这种侵蚀作用引起玻璃电电势的漂移,以至性能变劣。在制药、发酵、食品等工业中微生物繁殖罐,pH测量要求玻璃电能承受120-130℃的高温消毒作用,也就是要求电能够承受高温溶液的侵蚀作用。高温测量需要解决的另一问题是参比电的稳定性。


为防止高温下     AgCl溶解,采用加厚AgCl层,电溶液中加入固体或采用单晶作参比电;亦可将参比电接于高温区外,通过盐桥进行连接。推荐使用上海沃懋仪表科技有限公司PHG8106A型工业pH计</a>及P8G3B型高温PH电、EP120型耐高温可消毒高温电。
 
2.低温下的pH测量


低温时,玻璃电内阻急剧上升,因此应选用低内阻pH玻璃电,在电内溶液中加入有机溶剂,可使冰点下降。
 
3.非水溶液的pH


测量非水溶液是指由非水溶剂组成的溶液,包括纯粹非水溶液和部分非水溶液。许多溶于有机溶剂的电解质,也需要进行pH值测量。常用有机溶剂有乙醇、乙二醇类、醚、酰胺、腈类、酮类等。它们溶解电解质的能力与它们的介电常数有关。它们的介电常数与水有明显差别(水=78.3),可能比水高或低。

例如丙醇、乙醇、甲醇、丙三醇、丙二醇、甲酰胺介电常数分别为20.7、24.3、32.6、 36.7、42.5、109.5。由于有机溶剂介电常数与水不同,因此每一种溶剂的pH范围以及中性点与水有明显差别。随着工业发展、科技进步对非水溶液 pH 值测量的研究已经逐步开展。研究较为成熟的是重水、丙醇、乙醇、甲醇、丙三醇、丙二醇、甲酰胺等。纯净水在化学上是中性的,水的离子积常数Kw 在25<时等于10的-14次方。水溶液常用pH范围的幅度通常定义为: log Kw = 14因此,pH测量范围从0 到14.水溶液中性点pHn是H+和OH-浓度相等时的pH 值。pHn = -1/2 logKwpHn与温度有关,在25C时,       pHn=,7.00,在100℃时pHn=6.13,  pH测量池应有良好屏蔽。在测量乳状物(emulsion)或者油的溶液,正确选择液接界的种类、液接界容易更新和清洁是非常重要的。推荐开放式或套筒式液接界能适用于某些非水溶液测量。在线测量时,严格控制流速( 层流流动 ) 。避免湍流产生。


 参比电溶液的溶剂应该以被测溶液组成作溶剂,以消除不稳定的液接界电位或者采用双盐桥溶液。测量非水溶液后pH玻璃电往往会出现响应特征下降,此时应选择清洗剂清洗电,然后浸置于0.1mol/LHCL中几小时,可使电得到恢复。


测量含有脂肪、蛋白质的溶液后,可将电浸入含有强的胃蛋白酶(Pepsin)HC混合溶剂中几小时,然后用水淋洗。


对于与水相类似的非水介质,例如重水,水一醇体系的pH测量,玻璃电在这类溶剂中能较长时间保持电势的稳定。将电浸泡于该溶剂中经过一天,电达到平衡,然后使用这种溶剂配置的标准缓冲液校准电,按此方法测得pH值是相对pH值或称表观pH值非水溶液       pH测量电,采用锂玻璃电,而不要采用钠玻璃pH电 (锂玻璃pH电带蓝色,钠玻璃pH电球泡为白色)。因为对于玻璃电来说,必须有水份才能形成具有pH响应的       水合凝胶层,锂玻璃电比钠玻璃电对水分要求小得多。非水测量时,应采用大量程的       pH计(超出满度pH 14范围) 。


4 .胶体及浑浊液的测量


 pH测量在这类样品 中,玻璃电一般能正常响应,如玻璃电被沾污,可按照玻璃电清洗和维护方法处理,问题往往出现在参比电液接界端面,带电荷的胶团或微粒容易引起液接界电势不稳定,一般采用二种方法解决:增大盐桥溶液的渗出速度,以减少胶团和微粒对液接界影响。  


5.高碱、高酸样品的pH测量 


在pH10的碱性溶液中,应使用锂玻璃电,可减少碱误差,目前一般pH玻璃电碱误差较小; pH12时,碱误差增大,由于电较长时间浸置于碱液中,电会出现电位漂移、响应迟钝等现象,此时应将电用水冲洗干净,然后浸置于0.1mol/LHCL中24h ,经此处理,电性能可恢复。    


在高碱溶液中,外参比液接界材料、陶瓷芯、石棉丝容易受到碱液的侵蚀而损坏。在酸性溶液 (pH2)中,出现酸误差,使用锂玻璃电,在酸性溶液中出现电势漂移等现象,可将电浸入蒸馏水后,一般可恢复。 


在碱性、酸性测量时,定位的标准溶液应该愈接近被测溶液pH值愈好,以减少残余液接界电势。在碱性溶液校准时应注意空气中CO2对标准溶液的影响pH=10标准溶液经过12h与空气接触,由于CO2 影响pH变化 0.22单位,pH=9.18标准溶液pH变化0.02单位。所以在碱性溶液校准时使用密封容器,使用时打开用毕后盖好,并把电浸入溶液中。          


6.含氢氟酸 (HF)
溶液的pH测量在酸性介质中,如果氟化物浓度大于10-6mol/L       时,就会对玻璃电严重腐蚀,一般采用两种办法:
 (1) 用玻璃电迅速测量。
 (2) 使用金属锑电。
 

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